Nembutal werd voor het eerst gebruikt voor legale, vrijwillige euthanasie in 1996 in Australië onder de wet Northern Territory’s Rights of the Terminally Ill Act.

In 1996 en 1997 diende Dr. Philip Nitschke Nembutal (met behulp van de Deliverence-machine) toe aan vier van zijn terminaal zieke patiënten, waardoor ze op een vreedzame en betrouwbare manier stierven.

Sinds die tijd wordt Nembutal gebruikt in de meeste landen waar euthanasie en medische hulp bij zelfdoding is toegestaan, zoals in Nederland, Zwitserland, België, Luxemburg, de VS, Canada en de Australische staat Victoria.

Nembutal kan intraveneus (via een injectie) worden toegediend of als een klein, bitter smakend drankje worden aangereikt door een arts.